3月12日应急管理部网站发布:四川省达州市瓮福达州化工有限公司“3.3”硫化氢中毒事故警示。
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2019年3月3日5时10分左右,瓮福达州化工有限公司物流部磷酸灌装区内发生一起硫化氢气体中毒事故,造成3人死亡,3人受伤。
据初步调查,事故直接原因是航标公司(瓮福达州化工有限公司的运输服务商)运输车在运输液态硫化钠卸车后仍有残液,运输车押运员在使用低压蒸汽对运输车罐体内进行蒸罐吹扫清洗作业时,车内残留的硫化钠随蒸罐污水流入地沟,与地沟内残留的磷酸发生化学反应,产生硫化氢气体,造成附近人员吸入中毒。
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该起事故暴露出瓮福达州化工有限公司危化品装卸作业风险辨识不清、装卸区安全管理混乱、地沟等下水管网管理不到位等突出问题。各地区、有关企业要深刻吸取事故教训,举一反三,避免类似事故再次发生。
一要加强泄漏管理和下水管网管理,有效预防和控制易燃易爆、有毒有害危险化学品进入地沟、污水管线等下水管网;
二要加强危险化学品装卸作业环节的风险辨识和管控,危险化学品运输车辆必须在企业内清洗的,要设置单独的清洗作业场所,避免交叉作业增大安全风险;
三要充分考虑所装卸危险化学品的禁配物质,防范禁配物质混装混运引发安全事故。
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硫化氢是强烈的神经毒物,当空气中硫化氢浓度达到1000 mg/m3时,人体吸入可发生闪电型死亡。我国规定的工作场所空气中硫化氢的最高容许浓度为10mg/m3,而有些企业在设置硫化氢报警值时,直接把mg/m3数值当做ppm数值,这将会使所设定的报警值偏高,要引起高度警戒。
硫化氢中毒后出现头痛、头晕、易激动、步态蹒跚、烦躁、意识模糊、谵妄,癫痫样抽搐可呈全身性强直阵挛发作等;可突然发生昏迷;也可发生呼吸困难或呼吸停止后心跳停止。
一、易发生硫化氢中毒的部分行业领域
1. 化学工业:含硫化合物的生产制造如对硫磷、乙硫磷、乐果、磺胺等;石油化工、煤化工、天然气化工、橡胶硫化过程等均可产生硫化氢。
2. 石油开采:钻探开采石油过程中,由于石油中含杂质硫,常可发生大量硫化氢喷出。
3. 化学清洗作业:清洗作业使用含硫的清洗剂;装置、容器、管道、换热器等,其物料及结垢含有硫及硫的化合物,在一定条件下会产生硫化氢气体。
4. 制革、味精:鞣制皮革时用硫化钠脱毛,生产味精用硫化钠除铁,可产生硫化氢。
5. 造纸、制糖、食品加工业:以动植物做原料的一些生产过程中,因有机物的发酵腐败均可产生硫化氢。
6. 采矿、冶炼工业:各种矿石中均含有杂质硫,采矿和冶炼过程中可有大量硫化氢产生;用硫化氢提纯某些金属,生成其不溶性硫化物,也有硫化氢产生。
7. 捕鱼业:鱼舱内鱼类腐败后可产生硫化氢,通风不良时易导致中毒。
8. 污水管道、井下作业: 清理腌渍池、下水道、污水沟、化粪池、垃圾堆时常可接触高浓度硫化氢。
二、硫化氢中毒预防措施
1. 预防措施
涉及硫化氢作业活动,必须严格遵守《化学品生产单位特殊作业安全规范》(GB 30871-2014)及相关的规范、标准、制度,并特别注意以下几点:
(1)产生硫化氢的生产设备应尽量密闭,并设置自动报警装置(不能根据臭味来判断危险场所硫化氢的浓度,硫化氢达到一定浓度时会导致嗅觉麻痹)。
(2)对含有硫化氢的废水、废气、废渣,要进行净化处理,达到排放标准后方可排放。
(3)进入可能存在硫化氢的密闭容器、坑、窑、地沟等工作场所,应首先测定该场所硫化氢浓度,采取通风排毒措施,确认安全后方可操作。作业过程中应连续测定硫化氢浓度。
(4)操作时做好个人防护措施,配好防毒用具(防毒面具一般为逃生自救用),作业工人腰间缚以救护带或绳子。做好互保,要2人以上人员在场。
(5)患有肝炎、肾病、气管炎的人员不得从事接触硫化氢作业。
(6)加强员工有关专业安全知识技能的培训,提高自我防护意识和能力。
2. 作业有关注意事项
(1)采样作业注意事项
检查采样器是否完好,采用密闭取样;
佩戴便携式有毒有害(硫化氢)气体检测仪、适用的防毒用具,站在上风向,并有专人监护;
采样过程中手阀应慢慢打开,不要用扳手敲打阀门。
(2)切水作业注意事项
佩戴便携式有毒有害(硫化氢)气体检测仪、适用的防毒用具,站在上风向,并有专人监护;
切水阀与切水口应有一定距离;
脱出的酸性气要用氢氧化钙或氢氧化钠溶液中和,并有隔离措施,防止过路行人中毒;
切水过程中人不能离开现场。
(3)设备内检修作业
需进入设备、容器进行检修,应经过加盲板、吹扫、置换、采样分析合格、办理进设备容器安全作业票后,才能进入作业。但有些设备容器在检修前,需进人排除残余的油泥、余渣,清理过程中会散发出硫化氢和油气等有毒有害气体,必须做好安全措施。以下七项为设备内检修作业步骤:
制定施工方案;
作业人员经过安全技术培训;
进设备容器作业前,必须作好气体采样分析;
办理进入受限空间安全作业票;
佩戴防毒用具(空呼等),携带好安全带(绳);
作业时间不宜过长,一般不超过30min;
施工过程须有专人监护,必要时应有医务人员在场。
(4)进入下水道(井)、地沟作业
执行进入受限空间作业安全防护规定;
控制各种物料的切水排凝进入下水道;
采用强制通风或自然通风,保证氧含量为18%-21%,在富氧环境下不应大于23.5%;
配带防毒用具(空呼等);
携带好安全带(绳);
进入下水道内作业井下要设专人监护,并与地面保持密切联系。
(5)油池清污作业
下油池清理前,必须用泵把污油、污水抽干净,用高压水冲洗置换;
采样分析,根据测定结果确定施工方案和安全措施,办理好进入受限空间作业票。
配备防毒用具(空呼等),有专人监护,必要时要携好安全带(绳);
(6)堵漏、拆卸或安装作业
设备、容器、管线存有硫化氢物料的堵漏、拆卸或安装作业时,必须做到:
严格控制带压作业,应把与其设备容器相通的阀门关死,安装盲板,撤掉余压;办理相应安全作业票;
佩戴适用的防毒用具(空呼等),有专人监护;
拆卸法兰螺丝时,在松动之前,不要把螺丝全部拆开,严防有毒气体大量冲出。
(7)检查生产装置的注意事项
平稳操作,严防跑、冒、滴、漏;
装置易泄漏或气体易积聚的位置应安装固定式硫化氢检测报警器;
加强机泵设备的维护管理,减少泄漏;
可能有泄漏的地方加强通风;
涉及硫化氢物料的容器、管线、阀门等要定期检查更换;
发现硫化氢浓度高,要先报告,采取一定防护措施后,才能进入现场检查和处理。
(8)油罐的检查作业
严禁在进、出油及调合过程中进行人工检尺、测温及拆装安全附件等作业;
必要的检查、切水,操作人员应佩戴便携式有毒有害(硫化氢)气体检测仪,站在上风向,并有专人监护;
准备好适合的防毒面具,以便急用。
(9)化学清洗作业
涉及有可能存在产生(逸出、外泄)硫化氢或者残存硫化氢的清洗作业时,应事先进行风险辨识分析,并结合分析结果采取安全措施。
来源:应急管理部 化工707编辑整理
附《硫化氢防护技术》培训200页
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